谜语解析：这个谜面“该出手时就出手”与三字数学名词“对应角”之间的关联在于，成语中的“出手”可以理解为“动作”或“行为”，而“对应角”在数学中指的是两个角的大小相等或位置相对。这里的“出手”可以被理解为“动作”，与数学中的“对应”相呼应，表示两个角之间的关系。

谜底“对应角”与谜面“该出手时就出手”的对应关系是通过成语中的动作行为与数学名词的对应关系来实现的。最终答案是“对应角”。