谜语解析：1. 谜面中的“苦心三百首”可以理解为“苦心”加上“三百首”，其中“苦心”指的是费尽心思、用心良苦。

2. 在汉字中，“王”字可以拆分为“苦”字加上“一”字。这里的“一”字可以看作是数字“一”，也就是“三百首”中的“三”。

3. 将“苦”字和“一”字结合起来，就构成了“王”字。

4. 另外，“王”字在百家姓中排在第一位，这也符合谜面中“百家姓一”的提示。

谜底是“王”。