谜语解析：1.我们需要理解谜面的意思。“远行之际多离别”描述的是在远离家乡、开始旅行的时刻，会有许多离别。

2.接着，我们需要考虑谜底“阮小二”的关联性。在《水浒传》这部小说中，阮小二是梁山泊好汉之一，他的名字中有“小二”。

3.我们将谜面中的“远行之际多离别”与谜底中的“小二”联系起来。在古代，当人们说“小二”时，有时会指代“二”，而“二”在这里可以理解为“离”，因为“离”与“二”谐音。

4.因此，将“远行之际多离别”中的“离别”与“小二”中的“二”联系起来，可以理解为“远行之际多离二”，即“远行之际多离别”。

5.我们可以得出谜底“阮小二”是谜面“远行之际多离别”的解答，因为“小二”谐音“离二”，与“离别”相呼应。

谜底“阮小二”是谜面“远行之际多离别”的正确答案。