正确答案：BCD

答案解析：安全阀是压力容器上的一种安全装置，用于防止容器内压力超过规定的极限而发生爆炸。安全阀的校验规定主要内容是为了确保安全阀的正常功能，保障设备和人员的安全。以下是分析：

B.新安装的压力容器，在投入使用前必须先校验安全阀，否则不能使用

-这是正确的，因为新安装的压力容器在投入使用前，必须确保其安全装置，包括安全阀，能够正常工作。如果安全阀未经校验，就不能保证其能否在需要时正确动作，从而可能无法保护容器和人员的安全。

C.安全阀至少每年校验一次

-这也是正确的，因为安全阀可能会因为使用、腐蚀或其他原因而性能下降或失灵。定期校验可以确保安全阀在需要时能够正确动作，从而保护容器和人员的安全。

D.不得使用未经校验的安全阀

-这是正确的，因为未经校验的安全阀可能无法在需要时正确动作，从而无法保护容器和人员的安全。

A.由于科学技术的高速发展，安全阀不必校验即可长期使用

-这是错误的，因为即使科学技术高速发展，安全阀作为压力容器上的安全装置，其性能可能会因为使用、腐蚀或其他原因而下降，因此仍然需要定期校验以确保其功能正常。

正确答案是BCD。安全阀需要定期校验以确保其功能正常，保障设备和人员的安全。