正确答案：头盔

答案解析：陈宫在城头上偷袭曹操时射中了他的头盔。这是因为头盔是曹操身上比较容易被射中的部位，而且如果射中头盔的话可以造成曹操受到一定程度的震动和干扰，从而达到偷袭的目的。

其他选项为什么不是正确的答案：

A. 战马：射中战马虽然可以让曹操失去骑乘的能力，但并不能直接对曹操造成伤害。

C. 左肩：射中左肩可能会让曹操受伤，但是在城头上射中左肩的难度较大，而且头盔是更容易被射中的部位。

D. 未射中任何部位：根据题目描述，陈宫是在城头上偷袭曹操，所以一定是射中了某个部位，而不是未射中任何部位。