谜语解析：这个谜语的谜面是“玉皇顶上来放哨（十二画字）”，其中“玉皇顶”指的是中国古代神话中的玉皇大帝居住的地方，象征着至高无上的地位。而“放哨”则意味着监视、警戒。

结合“十二画字”这一提示，我们需要找到一个汉字，它的笔画数为十二画，并且这个字与“放哨”或“监视”有关。

“硝”字正好符合这个条件。它的笔画数为十二画，且“硝”在古代也用作火药，与“放哨”有一定的联系，因为火药在古代战争中常常用于放哨和警戒。

因此，谜底是“硝”。